涂料的干燥成膜過(guò)程即將涂料施工于被涂物件表面由濕膜或干粉的堆積層轉(zhuǎn)化成連續(xù)固態(tài)涂膜的過(guò)程，它直接關(guān)系到涂膜能否充分發(fā)揮預(yù)定的效果，是整個(gè)涂料使用中較重要的環(huán)節(jié)。根據(jù)成膜物質(zhì)在成膜過(guò)程中所發(fā)生的變化，可分為物理成膜和化學(xué)成膜兩類(lèi)。
　　(1)物理成膜
　　涂料中的成膜物質(zhì)為非轉(zhuǎn)化型的(即在干燥成膜過(guò)程中只有相態(tài)的改變，不發(fā)生化學(xué)結(jié)構(gòu)變化)，這類(lèi)涂料的成膜物質(zhì)多為線型結(jié)構(gòu)，有一定的熱塑性，玻璃化溫度(Tg)略高，以保證漆膜在常溫或使用溫度下能承受一定外界力學(xué)損傷的固態(tài)膜。它包括兩種成膜形式：
　?、偃軇┗蚍稚⒔橘|(zhì)的揮發(fā)成膜方式  該方式的涂膜干燥速度和程度直接與溶劑或分散介質(zhì)的揮發(fā)能力相關(guān)聯(lián)，同時(shí)也與成膜物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、相對(duì)分子質(zhì)量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及溶劑在涂膜中的擴(kuò)散速度、成膜條件、厚度有關(guān)。以揮發(fā)方式成膜的涂料種類(lèi)有過(guò)氯乙烯漆、瀝青漆、橡膠膝、熱塑性烯烴樹(shù)脂漆等。
　　②聚合物粒子凝聚方式  該方式是依靠高聚物粒子在一定條件下接觸、擠壓、變形，然后由粒子狀態(tài)的聚 集轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿訝顟B(tài)的聚 集而形成連續(xù)的涂膜。這是分散型涂料(如水乳膠、塑性溶膠)、粉末涂料的主要成膜方式，固體的粉末涂料在受熱的條件下通過(guò)高聚物粒子熱熔、凝聚而成膜。
　　(2)化學(xué)成膜
　　由轉(zhuǎn)化型成膜物質(zhì)組成的涂料被施工為薄膜狀態(tài)下，成膜物要發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂幸欢ㄐ阅艿母叻肿幽?。其結(jié)構(gòu)大多為大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所發(fā)生的反應(yīng)完全遵循高分子合成反應(yīng)機(jī)理，因此可分為鏈鎖聚合反應(yīng)成膜和逐步縮聚成膜兩種方式。
　　①鏈鎖加聚反應(yīng)成膜主要有三種形式。
　　氧化聚合形式含有油脂組分的天 然樹(shù)脂涂料、醇酸樹(shù)脂涂料、環(huán)氧酯涂料等依靠該方式成膜，即所含有的干性油和半干性油，在涂裝于工件表面后油脂中不飽和脂肪酸的雙鍵與空氣中的氧發(fā)生氧化聚合反應(yīng)而形成涂膜；其機(jī)理為高分子自 由基連鎖加聚反應(yīng)機(jī)理。油脂的氧化聚合速度與其所含的亞甲基基團(tuán)數(shù)量、位置和氧的傳遞速度有關(guān)，利用鈷、錳、鋯等金屬可幫助氧的傳遞，從而加速涂料的成膜。
　　引發(fā)劑引發(fā)聚合形式含有不飽和基團(tuán)(雙鍵)的合成樹(shù)脂涂料，是靠引發(fā)劑分散產(chǎn)生的  自 由基來(lái)引發(fā)雙鍵發(fā)生自 由基連鎖加聚反應(yīng)而形成高分子涂膜。如不飽和聚酯、乙烯基酯類(lèi)  涂料等遵循此成膜反應(yīng)方式，引發(fā)劑主要為過(guò)氧化類(lèi)化合物，如：過(guò)氧化苯甲酰等。
　　能 量引發(fā)聚合形式在紫外光或輻射能的作用下，涂料產(chǎn)生活 性自 由基引發(fā)聚合成膜。以紫外光引發(fā)成膜的涂料通稱(chēng)光固化涂料，在光 敏劑的存在下，成膜物的自 由基加聚反應(yīng)進(jìn)行的非常迅速，涂料在幾分鐘內(nèi)固化成膜。利用電子輻射成膜的涂料通常稱(chēng)為電子束固化涂料，電子束具有更大的能 量，直接激發(fā)單體或聚合物產(chǎn)生自 由基，在數(shù)秒內(nèi)完成加聚反應(yīng)，固化成膜。電子束固化目前是涂料較快的成膜方式。
　?、谥鸩娇s聚成膜方式。依據(jù)高分子逐步縮合反應(yīng)機(jī)理成膜的涂料，成膜物質(zhì)多為含有可反應(yīng)官 能團(tuán)(如羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基、羥甲基、異氰酸基等)的低聚物或預(yù)聚物?？梢允怯梢环N含有兩種不同官 能團(tuán)的成膜物組成的“自交聯(lián)型”涂料(如自交聯(lián)丙烯酸涂料)，也可以是由兩種或兩種以上分別含有不同官 能團(tuán)的成膜物(或固化劑)組成的涂料(如環(huán)氧、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂涂料等)。
　　大多涂料成膜過(guò)程既有物理成膜作用，又有化學(xué)成膜作用，是由多種方式共同作用形成涂膜。